式中KCa(OH)2和KCaCO3分别是Ca(OH)2和CaCO3在水中的溶解积常数,它们分别为4×10-6和4×10-8,即平衡常数大约为100,这意味着平衡转化率最终会达到90%左右。 但是上述平衡易受绿液浓度、绿液中硫化钠等因素的影响。在同一条件下,绿液浓度越大,硫化度越高,苛化度就越小。石灰用量增加,虽然会有足够的Ca(OH)2参加化学反应,使平衡趋向正向移动,但随着过灰量的增加,溶液中游离的Ca(OH)2浓度就越大,其电离所产生的[OH-]浓度也就越大,对平衡也会产生抑制作用。当然,石灰用量不足,无法满足绿液中Ca2CO3反应的需要,则将使苛化度降低。 3.2 石灰加入量对白液澄清及白泥分离、洗涤的影响 在实际苛化生产中,为了保证有较高的苛化度,必须保证过灰量,但过灰量太大对白液的澄清及白泥过滤是个严重障碍。增加过灰量固然会对提高苛化度有所帮助,但由于随着过灰量的增加,白泥中会掺杂有大量未反应的Ca(OH)2的细小颗粒,Ca(OH)2的密度比CaCO3小,加上Ca(OH)2粘性比较大,即使是CaCO3颗粒和Ca(OH)2的细小颗粒独立沉降而不发生互相干扰,根据斯托克斯定律,Ca(OH)2颗粒的沉降速度也比CaCO3颗粒慢得多。何况在一个多相的悬浮体系中,颗粒间的沉降往往是互相干扰的。据报导,过灰量超过13%时,泥渣的沉降速度降低了5.5%,超过30%时,沉降速度降低28.5%。 为了避免白液中携带过高的碳酸钠,应在适当过灰量的前提下,做到苛化度最大化。过灰量与苛化度存在一定的变量关系,如图1所示。从图中可以看出,当过灰量增加至一定值时,苛化度不再随其值的增加而增加,即处于“饱和状态”,而苛化度的增加又反过来抑制白泥的沉降速度,两者之间的关系如图2所示。 图1 过灰量对苛化度的影响图2 苛化度对白泥沉降速度的影响 这意味着当苛化度达到一定值时,其对白液澄清和白泥的洗涤过滤的影响就越来越大,为此需要适当的控灰。 综上所述,石灰用量对整个苛化生产有较大的影响,它的作用贯穿苛化生产的全过程,因此,对它的控制显得尤为重要。一般来说,过灰量最好控制在1%~2%,这既可达到降低过量灰对苛化反应、白液澄清、白泥分离洗涤的影响,又能提高苛化转化率。
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