2.2 含水量 分别测定粒料和粉料试样的含水量(质量分数),见表3。2种粉料试样的含水量与出厂检测结果较吻合,2种粒料的含水量也没有太大差异,可以排除试样受潮的因素。2.3 静态热稳定性能 经静态热稳定性能测试,21,22,07粉料的刚果红热稳定时间接近,分别为5.22,5.09,5.34 min(实验温度为160℃)。这说明21,22型材透光率低和出现“鱼眼”.并非是PVC粉料的热稳定性差或因热稳定性差而受热发生预交联造成的。2.4 凝胶化度 PVC在加工时受到热和剪切作用的影响,颗粒形态发生很大变化。开始时PVC颗粒破碎,释放出初级粒子(1 m)和附聚体(2~10 m);然后初级粒子结构消失,晶体熔融,边界消失而形成三维网络。这个过程称为PVC的凝胶化过程。可见,凝胶化是在加工过程中树脂逐步熔融塑化,而后再结晶形成三维空间网络形态结构的过程⋯。凝胶化度的高低也直接影响着制品的透光性能。采用差示扫描量热法检测试样的凝胶化度,实验结果如下:试样 凝胶化度,%22型材1 77.2822型材2 74.08O7型材1 91.14O7型材2 85.43 由此可见.不同批次的07和22型材试样的凝胶化度相差10%~17%。凝胶化度能够准确反映PVC在加工过程中的塑化程度。如果使用相同的挤出设备、工艺和相同配方的原料,生产的制品凝胶化度较高,则意味着加工温度较高。因此,22型材中含有“鱼眼”且透光率低,与PVC树脂的质量和22型材的加工温度有关系。2.5 塑化性能 用转矩流变仪和毛细管流变仪分别考察了07粒料和22粒料的熔体流变行为(见图1)。 从图1看出,在相同的加料量、密炼温度和转子速度下。22粒料与o7粒料的初始扭矩几乎重合;当达到平衡后,22粒料的扭矩略高于o7粒料。从2种粒料受剪切塑化过程中温度曲线变化看出.22粒料的温度变化高于o7粒料。这表明2种粒料的塑化黏流行为不同.22粒料的熔体黏度高于07粒料。 为了进一步证明这一结论的可靠性,又采用毛细管流变仪进行分析。结果见图2。 从图2可以看出。在低剪切速率下,剪切速率相同时,22粒料的剪切应力和剪切黏度明显高于o7粒料。由此说明。这2种粒料的组分有差别。引起熔体黏度差别的因素,一是PVC相对分子质量;二是配方中助剂MBS和ACR等。经过分析,排除了MBS和ACR的影响因素。因此,需要进一步分析PVC粉料的相对分子质量及其分布。2.6 相对分子质量 从表4看出.22粉料的数均分子量比o7粉料的高9.4%:22粉料的重均分子量比o7粉料的高l0%。由此可以认定。相对分子质量的差别是造成22粉料和o7粉料流变行为区别的根本原因。这也说明产品质量有一定的离散性。在挤出制品的过程中若将加工温度提高一点。该质量问题可减轻或消除,但温度提高多少要根据设备具体状况而定。3 结论a)PVC SG 8型2l,22,o7三批料都达到了出厂检验的标准,但是相对分子质量及其分布有一定离散。b)与o7粉料相比。22粉料的数均分子量、重均分子量以及最高数均分子量都明显偏高.造成了其熔体黏度比07粒料高。在相同设备、工艺条件下加工时,由于凝胶化度不同,使得22型材透光率低于o7型材.个别地方还有点状不熔融物。 c1 22粉料相对分子质量偏高。加工工艺条件又没有适当调整是影响制品22型材透明性的主要原因。 李文义 中国石化齐鲁股份有限公司树脂研究所 来源:《 合成树脂及塑料 》
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