由表3可以看出因子2、4的载荷最大,它们是影响稳定性的主要因素,对产品的稳定性起着决定性作用。因子2主要由尿醛比独立组成,因子4主要由淀粉与水之比、水解时间、氧化ｐＨ、氧化时间以及氧化剂用量线性组成。即淀粉与水的比例、氧化淀粉被氧化的程度以及尿醛比对改性脲醛胶的稳定性影响很大。 如图4所示,氧化时间对贮存稳定性的影响呈开口向下的抛物线形式。反应初期,随着氧化时间的延长,贮存稳定性增强;但氧化时间太长,贮存稳定性则有所下降。因为在一定的氧化时间内,淀粉被氧化成醛,而醛在合适的条件下,可与造成脲醛树脂稳定性差的羟基发生缩合,生成对碱和氧化剂较为稳定的半缩醛或缩醛,增加了脲醛胶的稳定性。如果淀粉的氧化程度太大,反应体系中的活性基团过多,一方面容易发生凝胶现象,另一方面使产物的固含量过高,导致脲醛胶的稳定性下降。 选择适当脲醛比,也有助于提高脲醛胶的稳定性。如图5所示,随着脲醛摩尔比的提高(甲醛的摩尔数降低),脲醛树脂的稳定性减小。因为在低摩尔比的脲醛树脂中,亚甲基的含量高,没有参加反应的氨基和亚氨基也比较多,这些基团都比较活泼,反应性较强,降低了产品的稳定性。高摩尔比时,反应中生成的二羟甲基脲多,产物中所含羟甲基团多,甚至还有醚键化合物,从而增强了树脂的稳定性。2.4 影响胶粘强度的主要因素 由表4可以看出,影响剪切力性能的主要是因子4,即水解ｐＨ、水解时间、氧化剂量、淀粉与尿素的比例这几个因素。这与有关文献关于脲醛胶性能的研究结果是一致的。即对于氧化淀粉改性的脲醛树脂来说,氧化淀粉被水解、氧化的程度以及氧化淀粉的加入量是影响产品胶粘强度的关键因素。氧化淀粉的加入量对脲醛树脂胶粘强度的影响如图6所示:在一定范围内,剪切强度随着氧化淀粉的加入量的增加而升高;但氧化淀粉的加入量达到一定程度以后,剪切强度的变化不太明显,从回归方程上来看,呈现下降趋势。出现这种现象的原因是:固化过程中起交联作用的主要是羟基,氧化淀粉中部分未被氧化的羟基不仅可以相互交联成键,还可与板材中的羟基、醛基等发生化学作用,使脲醛树脂的胶结强度得到了增强。另一方面,胶结强度受板的润湿性的影响也很大,板的润湿性低,胶合质量差:润湿性高,胶合质量好。对于氧化淀粉改性的脲醛树脂,其表面张力随着氧化淀粉加入量的增加而逐步增加。表面张力的增加,导致接触角变大,板材的润湿性降低,胶合质量差。3 结 论 (1)淀粉种类、脲醛比及淀粉被氧化的程度对游离甲醛含量都有较大的影响。其中淀粉被氧化的程度对游离甲醛含量的影响最大。 (2)脲醛比、淀粉种类、水解时间和氧化程度对固含量的影响比较大。 (3)淀粉与水的比例,淀粉被氧化的程度及脲醛比对改性脲醛胶稳定性的影响最大。 (4)影响改性脲醛树脂胶粘强度的主要是淀粉被水解、氧化的程度以及氧化淀粉的加入量等几个因素。 来源:21世纪精细化工网
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