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环氧树脂固化剂(二)

2007/8/10 15:04:24 人评论

(四)改性胺类固化剂     虽然能够很好的固化环氧树脂,也有较好的性能,却存在着许多不足之处,如与环氧树脂配比要不来格,不易控制;    粘接强度不高脆性较大耐介质性不好,综合性能不佳;适用期短。有些室温下2~3H即凝胶、不便操作;多数不清易与    空气中的二氧化碳生成相应的碳酸盐,造成固化物表面白化现象;储存和使用中忌水、遇水失效吸水起泡有些凝固点较    高低温时有 结晶析出不得配制一般固化时放热量大尤其是夏季极易爆聚,不能使用挥发性较大,刺激皮肤和粘膜,污染    环境危害健康。因此,对于多元胺已不宜单独使用可采用多种方法进行制得强度高、韧性好、毒性小、价格廉、易使用    用途广的综合性能优良的新型胺类固化剂。         1、曼尼希型改性胺  曼尼希型改性胺是利用曼尼希(Mannich)反应,又称胺甲基化反应制得的曼尼希碱混合物。曼尼希反应是胺、醛、酚三种组分不对称缩合过程最后成为多种成分的混合物。其中胺可分为乙二胺、已二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、多乙烯多胺、异佛尔酮二胺、间苯二甲胺、间苯二胺等。醛主要是甲醛,还有丁醛、对羟基苯甲醛等。酚包括苯酚、丁基酚、辛基酚、壬基酚、甲酚等。    根据胺醛酚的种类、配比、工艺路线、反应条件、终点控制等到的不同,可以制得品种繁多、性能异的改性胺固化剂。具有很多优点,如配比要求不严格可按需要调节固化速度;引入了酚羟基增大了固化反应的活性;存在着酚醛结构,提高了固化物的耐热性;使固体胺液态化,易与环氧树脂混合可低温、潮湿或水下快速固化;降低了低级胺的挥发性、刺激性和素性,因而曼尼希型固化剂已成为性固化剂中最为重要的品种。            生产曼尼希型固化剂的工艺路线有一步法和两步法,其中一步法用固体甲醋(多聚甲醛)法比较先进。由于引入        的水量少,所产生的废水也少;反应条件温和,反应时间和脱水时间缩短,大幅度降低能耗,有得于工业生产;产       品质量高透明度好,成本较低。如果在溶剂中使多聚甲醛与尿素、苯酚进行反应。制得苯酚-尿素-甲醛树脂,再与乙       二胺反应便可得到新型固化剂UPFA。     2、迈克尔型改性胺       胺的活泼氢对a 、b 不饱和键的加成反应。称为迈克尔(Michacl)反应。多元胺与丙烯腈的加成称为腈乙基化反      应所得产物为迈克尔型改性胺。    3、环氧化合物的胺加成物       单环氧或双环氧化合物与多元胺反应得到多元胺加成物由于加成物相对分子量增大,沸点和粘度增高挥发性减少毒性        低。同量,因加成反应生成的羟基有促进固化作用,可室温快速固化环氧树脂。其缺点是耐热性、耐水性、耐介质       性差。    (1)、缩胺-105环氧固化剂。又称105缩胺由间苯二甲胺经催化及缩合生成胺,淡黄色透明粘稠,粘度500~1000 mp.s 参          考用量30~35 phr。固化条件RT*24H或80℃ *3H 或100℃*2H 。     (2)、KB-2环氧固化剂  由脂肪胺和芳香胺等缩合而成,浅棕黄色透明液体参考用量50~55 phr。          固化条件RT*48H或120℃*2H。

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