4.国内无溶剂聚氨酯胶粘剂的需求和发展 从1996年开始国内复合膜生产厂逐渐认识到无溶剂复合工艺的优越性,先后引进20多条无溶剂复合膜生产线,每年需要无溶剂胶粘剂近千吨,无溶剂型复合膜胶粘剂在国内市场的需求量正在迅速增长。由于国内只有我院有产品供应,且品种较少,目前主要依靠进口。而进口胶粘剂价格较高,又由于国内复合膜产品结构.原材料差异等原因,同一型号的胶粘剂在欧美使用无问题,但在中国使用经常出现问题。例如无溶剂胶粘剂用于高爽滑剂含量的薄膜、EVA薄膜、CPA薄膜等。容易发生异氰酸酯单体迁移,并造成熟化后制袋时部分复合膜热封不良。 为了改变无溶剂复合膜用聚氨酯胶粘剂主要依靠进口的状况,我院在引进技术的基础上,投入了大量的人力和物力并开发出适合我国情况的无溶剂复合膜用聚氨酯胶粘剂的新产品。A:可低温(70℃)涂布的单组份无溶剂聚氨酯胶粘剂UF7508 单组份无溶剂聚氨酯胶粘剂虽然存在一些缺点,由于其使用方便、初粘力较好、没有配比错误的担心,价格较低等因素,现仍广泛的使用。但早期开发的单组份无溶剂聚氨酯胶粘剂在用于复合膜涂布时的温度较高(90—100℃),虽然加温可以降低粘度,容易涂布,但温度过高,胶粘剂反应快,粘度增加的也快,不利于涂布。同时,涂布量与胶粘剂粘度高低有很大关系,粘度高时涂布量大,粘度低时涂布量小。要获得稳定的涂布量,就要尽量减少胶粘剂粘度的变化。并且无溶剂复合机的涂布胶辊长期浸在90-100℃的胶粘剂中,很容易造成涂布胶辊的变形和损坏。因此在研制单组份无溶剂聚氨酯胶粘剂时,确定其最佳的涂布温度是一个重要的因素。我院在2000年研制成功的单组份无溶剂聚氨酯胶粘剂UF7508就是一种可在较低温度(70℃)进行涂布的胶粘剂新产品。 单组份聚氨酯胶粘剂多是含有NCO基团的聚异氰酸酯预聚体,是靠空气中水份和被涂复膜附着的水与之反应而固化的,单组份无溶剂聚氨酯胶粘剂类型多为以下两种:① 聚醚聚氨酯聚异氰酸酯:OCN-R-NCO+H-(-0R’-)。-OH--→OCN-R-NH-CO-(—OR’—)n-O-CO-NH-NCO(二异氰酸酯) (聚醚多元醇) (聚醚聚氨酯聚异氰酸酯)②聚酯聚氨酯聚异氰酸酯OCN-R-NCO + HO~OH--→OCN-R-NH-CO-O~O-CO-NH~NCO(二异氰酸酯)(聚酯多元醇) (聚酯聚氨酯聚异氰酸酯) 我院研制的UF7508是这两种类型的混和型,既有聚酯聚氨酯的粘接强度高的特点,并由聚醚型聚氨酯提高了抗水解性。B:低游离异氰酸酯单体的新型双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂(UR7980/UR8160) 目前的无溶剂复合用双组份聚氨酯胶粘剂存在的一个质量问题,就是胶粘剂中含有较多的游离异氰酸酯单体,所产生的小分子化合物容易向膜内迁移造成对所包装品的污染,而且小分子产物使包装袋热封强度降低。2000年我院研制成功的低游离异氰酸酯单体的新型双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂,满足了国内客户的需要,促进了我国该技术的发展。 双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂是由两组聚氨酯预聚体组成的,其化学结构简示如下。主组份一般为聚酯聚氨酯预聚物(一般均含有活泼基团—OH)。OCN-R-NCO + HO~OH--→HO~O-CO-NR-R-NH-CO-O~OH(二异氰酸酯) (聚酯多元醇) (聚酯聚氨酯预聚物)另一组份(也称为固化剂),为聚异氰酸酯预聚物,(一般含有NCO基团):OCN-R-NCO+OH~R”-OH--→OCN-R-NH-CO-O-R”-O-CO-NH-R-NCO(二异氰酸酯) (多元醇) (聚异氰酸酯预聚物)注:以上式中R、R\、R”为烃基或苯基。
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