α-氰基丙烯酸酯胶粘剂简称a-胶,是一种独特的单体型快固胶粘剂,具有固化快、可粘接材料广泛、粘度低、胶层薄、胶膜具有透明性、耐油和电器绝缘性、渗透力强、使用方便等特点。自1949年Ardis首先合成a-氰基丙烯酸酯,1956年C.Coover在无意中发现a-氰基丙烯酸酯的粘接特性,到1958年Eastman Kadark公司正式推出了世界上的第一种a-胶问世,很快在电子、机械、工艺、考古、文物、日常生活用品等方面得到了广泛应用 。我国1962年以后作为商品生产研究,目前已有北京、上海、辽宁、浙江、山东、西安等地的科研院所、生产企业在研究和生产。据1990年报道口一当时国内年产量只有20多吨,而日本年产量已达400多吨,远远满足不了需求。作为一种具有独特性质的单组份反应型胶粘剂,应大力发展。工业上常通过氰乙酸酯与甲醛聚合后裂解来制各。 1. 原料中间体的合成 氰乙酸乙酯是a-胶的中间体。它的合成多数是先从氯乙酸出发,经中和、氰化、酯化等反应过程,制得含量大于94% 的氰乙酸乙酯。 2. 单体a-氰基丙烯酸酯的制备 2.1 原料配方① 氰乙酸乙酯(>94% )126克,② 二氯乙烷80~100毫升,⑧ 甲醛(37% )82克,④ 六氢吡啶0.4~0.5毫升,⑤邻苯二甲酸二丁酯40毫升,⑥ 对甲基苯磺酸1克,⑦ 五氧化二磷7克,⑧ 对苯二酚2.5克,⑨二氧化硫微量。 2.2 制备方法制备方法在三口瓶中加人① ③ ,加热至70 ℃后停止加热。在搅拌下用滴液漏斗缓慢加人⑨ ④的混合物,约1 5分钟加完。待反应不故热时至剧烈回流,通过分水器除水,约l小时后分出水70~72m1.再加人⑤⑥继续回流分水,蒸出② ,直至蒸气温度超过83℃。冷却至60~70c后,加人⑦5g⑧2g,搅拌均匀,然后换成减压蒸馏装置.在1.33KPa的负压下进行裂解,收集沸点90~180 C的粗品约110~120g,接收瓶中装有⑦ 2g⑧O.5g。将粗产品在通有SO2的气氛中.2.67KPa的负压下再蒸一次,收集80~100℃馏份可得87~95g精单体(a-氰基丙烯酸乙酯)。再按a-氰基丙烯酸乙酯94% 、聚甲基丙烯酸甲酯3% 、磷酸三甲酚酯3% 、对苯二酚微量、二氧化硫微量,比例配制a-胶。 我国a-胶发展时间不长.目前大多数厂家生产的还是以普通型 a-胶为主.具有特殊性能的品种还为数不多。许多产品在质量上仍存在耐热性、耐湿性差,贮存期短,性脆.填隙性差,不宜粘接多孔材料等诸多缺点。 八十年代以来,国外在针对a-胶所存在缺点的研究上取得了许多突破性的进展,出现了耐热150℃和高度耐冲击的产品。还出现了油面a-胶,导电a-胶,阻燃a-胶等新品种。随着改革开放的继续深入,国民经济的不断发展, a-胶在我国有着广阔的应用前景.国内有关研究部门及生产厂家还需要在a-胶的改性方面进行深入研究,尽快开发出性能优异的改性产品,以满足众多行业的不同需求。
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