摘要:本文介绍了酚醛胺(T-31)系列环氧固化剂及原料的现状和特点,并对酚醛胺(T-31)系列环氧固化剂进行了分代,阐述了第三代酚醛胺(T-31)系列环氧固化剂的系列化、专用化、高档化。预测和展望了2005年的需求和方向。1 前言 酚醛胺(T-31)环氧树脂固化剂在我国已有二十多年的生产历史,它是一种比较理想的环氧树脂常温固化剂,且能在0℃左右、湿度大于80%和水下等环境中固化各种型号的环氧树脂。由于其分子量不大、粘度低、与环氧树脂的混溶性好、浸润性强、施工方便、固化速度快,因而被大量用在设备和管道防腐、土木建筑工程中的混凝土石料、钢材、瓷砖等材料粘接、嵌缝和涂料行业、玻璃钢行业及近几年兴起的环氧地坪的中、底涂等。是目前国内用量最大的固化剂品种。属于无毒等级精细化工产品。 从二十世纪六十年代国外将经曼尼期(mannich)型反应所得酚醛胺用于环氧树脂固化剂领域开始,国内七十年代研制,八十年代初生产至今,除酚用苯酚、醛用甲醛、胺用乙二胺外,已发展到近200家用各种原料生产出多种酚醛胺(T-31)固化剂,改变了率先推出T-31的初衷,多数厂家都叫T-31,少数厂家自己叫的型号也被用户当做T-31固化剂(像703、907、881、TZ系列)来使用,自然形成了T-31是酚醛胺环氧固化剂的统(通)称(或代名词)。2 酚醛胺(T-31)固化剂所用原料之现状顾名思义,酚醛胺(T-31)固化剂所用原料主要是酚类、醛类和胺类,见表1: 表1:酚醛胺(T-31)固化剂原料类别原料名称目前主要使用酚类苯酚、甲酚、壬基酚苯酚醛类甲醛、丁醛、水杨醛甲醛胺类脂肪胺、芳香胺、脂环胺脂环胺量大其是胺类原料发展较快,三个类型达数十种之多,特别值得一提的是2000年,天择实业推出其生产饲料添加剂的中间体甲基环戊二胺TAC、TDC和(2、3二甲基)二亚丁基三胺TAB,丰富了国内脂环胺和脂肪胺的类型。2004年TAC实际产量1000吨,2005.1年该公司已顺利扩产到2000吨规模。见表2:表2:多胺类型及名称类型 多胺名称 目前用量 脂肪胺 乙二胺、尿素、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、多元胺(2、3二甲基)二亚丁基三胺(TAB) 乙二胺较多 芳香胺 间苯二胺、间苯二甲胺、DDM 较少 脂环胺 MDA、IPDA、甲基环戊二胺TAC、TDC TAC较多 3 酚醛胺(T-31)固化剂之现状酚醛胺(T-31)固化剂是由苯酚、甲醛、多胺经曼尼期(mannich)型反应而得的改性胺类产品。目前生产厂家近200家,主要分布在中原(郑州)、华东(上海、昆山、无锡)、华北(京津)、华中(武汉、黄山)、华中南(长沙、岳阳)、华西南(成都、自贡)、东北(沈阳)等,2004年产量约万吨之多。见表3:区域 产量(t/a) 主要生产厂 备注 中原 1200 天择实业 华东 3000 上海3家,无锡3家,杭州、昆山各1家 华北 2000 天津5家 华中 1000 武汉2家,安徽4家 华中南 1000 长沙3家,岳阳5家 华西南 1000 成都2家,自贡1家 东北 800 沈阳4家,哈尔滨2家 其它 1500 10家 表3:酚醛胺(T-31)固化剂区域分布 笔者按所用胺的类型,并考虑到改性的前后时间、改性后的应用性能与品种及发展的趋势将酚醛胺(T-31)固化剂分为三代。第一代主要是脂肪胺(如:乙二胺、己二胺、二乙烯三胺等)与苯酚、甲醛进行的曼尼期(mannich)改性,第二代是芳香胺与苯酚、甲醛进行的曼尼期(mannich)改性。第三代是脂环胺(如:甲基环戊二胺,简称TAC)与苯酚、甲醛进行的曼尼期(mannich)改性。(待续)
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