4 三代酚醛胺（T-31）固化剂的特点要知道经曼尼期（mannich）改性后的特点首先要了解被改性的原料：脂肪胺、脂环胺、芳香胺的化学结构和性质，按图1所示的顺序排列：色 相：（优）脂环胺→脂肪胺→芳香胺（劣）粘 度：（低）脂环胺→脂肪胺→芳香胺（高）适用期：（长）芳香胺→脂环胺→脂肪胺（短）固化性：（快）脂肪胺→脂环胺→芳香胺（慢）刺激性：（强）脂肪胺→芳香胺→脂环胺（弱）毒 性：（强）芳香胺→脂肪胺→脂环胺（弱）图1 多胺的性质而直接使用多胺作固化剂与双酚A环氧树脂的固化物在光泽、柔韧性、粘接性、耐热性、耐酸性、耐水性方面也呈一定的规律性，按图2所示的顺序排列：光 泽：（优）芳香胺→脂环胺→脂肪胺（劣）柔韧性：（软）脂肪胺→脂环胺→芳香胺（刚）粘接性：（优）脂环胺→脂肪胺→芳香胺（良）耐热性：（优）芳香胺→脂环胺→脂肪胺（良）耐酸性：（优）芳香胺→脂环胺→脂肪胺（劣）耐水性：（优）脂肪胺→脂环胺→芳香胺（良）图2 多胺直接固化双酚A树脂固化物的性质对光泽来说芳香胺最好，脂肪胺最差，此性质受固化温度的影响较大，随温度升高，光泽变好。对脂肪胺、脂环胺、芳香胺等多胺类进行曼尼期（mannich）改性，产品性能有了较大改善，使三代酚醛胺（T-31）固化剂具有以下共同特点：1）、降低了低级胺的挥发性，刺激性和毒性；2）、低粘度液体化，与环氧树脂易混合；3）、与环氧树脂配比范围宽，可调节控制固化速度；4）、结构中引入了酚醛骨架，提高了固化物的耐热性；5）、结构中引入了酚羟基，大大加强了固化反应活性；6）、提高了环氧树脂与辅助材料的相容性和亲和性。第一代酚醛胺（T-31）固化剂主要是将易挥发、刺激性大、毒性大的脂肪胺改性成具有：不易挥发、刺激性小、低毒、与环氧树脂配比范围宽等特点；第二代酚醛胺（T-31）固化剂主要是将毒性大、固态的芳香胺改性成具有：低毒、液体化、常温固化、固化物耐热性好、耐酸性优良等特点；而第三代则是将综合性能较脂肪胺与芳香胺优的脂环胺改性成具有：系列化品种多、刺激性小、无毒等级、与环氧树脂配比范围宽、适用期长、应用范围广、固化物耐热性好、性价比最高等综合性能优良的酚醛胺（T-31）固化剂。以天择实业为例，仅酚醛胺（T-31）固化剂就开发生产了系列品种，满足了市场需求的专用化、高档化。其酚醛胺（T-31）固化剂系列产品主要指标及应用见表4：                               表4：酚醛胺（T-31）系列固化剂型号胺值（mgKOH/g）100份（E44）加量和树脂（E44）混合外观固化物外观推广用途TZ-46460±2010～30  乳白白、不透明一般防腐TZ-50500±2010～30  乳半透明防腐、再加工TZ-500500±2010～30  透明透明涂料、玻璃钢行业、胶粘剂配制地坪的中、底涂等TZ-550500±2010～25  透明透明TZ-600500±2010～25  透明透明TZ-46型和其它厂家的T-31一样主要用于一般防腐；TZ-50用于防腐和其它厂家改性使用；TZ-500、TZ-550、TZ-600除具有TZ-46、TZ-50的用途外，还用于涂料、玻璃钢行业、胶粘剂配制及近几年兴起的环氧地坪的中、底涂、低压电子灌封和琥珀色的装饰品等。5 市场预测和展望2003年我国环氧树脂的生产规模达38万吨，年产量约22万吨，2004年产量约28万吨，以此计算，预计2005年国内环氧树脂生产能力会超过35万吨，与之配套的固化剂约需8万吨，而随着以系列化、专用化、高档化发展起来的第三代酚醛胺（T-31）固化剂推广和用户的逐步认识与了解，将会使酚醛胺（T-31）系列环氧树脂固化剂用量达到近3万吨。    随着我国经济建设的快速发展，电子、化工、食品、制药、宇航、铁路、公路、桥梁、城建、水利、电力等各行各业对环氧树脂的需求量迅速提高，同时对固化剂也有了更高的要求。就酚醛胺（T-31）系列环氧固化剂而言，应加大第三代酚醛胺（T-31）系列环氧固化剂的推广应用，进一步提高产品质量，在酚醛骨架的基础上，引入其它基团，开发出第四代、第五代酚醛胺（T-31）环氧固化剂，以满足固化物的特殊性能。向产品系列单元化、高纯精细化、单项专用化、浅色至无色化、无毒安全化、绿色全球和环境友好化、性价比最大化发展。     尤其是胺类原料发展较快，三个类型达数十种之多，特别值得一提的是2000年，天择实业推出其生产饲料添加剂的中间体甲基环戊二胺TAC、TDC和（2、3二甲基）二亚丁基三胺TAB，丰富了国内脂环胺和脂肪胺的类型。2004年TAC实际产量1000吨，2005.1年该公司已顺利扩产到2000吨规模。见表2：（文/张兴喜  李娟）