水性聚氨酷胶粘剂按照不同的分类方法,可分为不同的类别。依其外观和粒径,可分为3类:外观透明的聚氨醋水溶液,其粒径小于0.05um,粘度取决于聚合物的分子量;半透明的聚氨酷分散液,粒径介于0.02} um和0.1 um之间,粘度有时受分子量的影响;聚氨酷乳液,粒径大于0.1 um,粘度较低且与聚氨醋分子量无关。但习惯上把后两类统称为聚氨酷乳液或分散液,实际应用中以聚氨酷乳液或分散液居多。 按轻基组分的类型不同可分为聚醚型、聚醋型和其它类型。聚酷型具有较高的强度和硬度及较优的耐热性和抗氧化性,但聚酷型产品易水解,且不如聚醚型成本低:聚醚型的原料易得,价廉,耐低温性能好,有较好的韧性和延伸性,但夜强度和硬度上不及聚酷型聚氨产品。 按异氰酸酷类型可分为芳香族和脂肪族。常用的芳香族异氰酸酷有甲苯二异氰酸酷(TDI )、二苯基甲烷二异氰酸酷(MDI)等丈但这样的产品抗黄变性能差,使其应用受到了限制。这是因为异氰酸酷基团直接与苯环相连,易形成醒型结构而变黄。近几年出现了一批耐黄性能的品种,如苯二甲撑二异氰酸酷(XDI)及己二异氰酸酷(HDI)等。以脂肪族二异氰酸酷作为交联剂,所得的聚氨醋胶粘剂的耐水解性也要比芳香族的好。也有为了提高阻燃性能,选用含磷及卤代有机异氰酸酷;为提高表面防水性和耐热性选用有机硅异氰酸酷的。 按组分的多少可分为单组分型和双组分型。单组分胶粘剂与双组分胶粘剂相比,具有不需调配、从容器中倒出即可使用、操作简便等优点:而双组分胶粘剂具有性能可调节性、粘接强度大、粘接范围广等优良的物理性能. 按亲水基团的电荷性质可分为阴离子型、阳离子型、非离子型和两性型,其中阴离子型又包括磺酸型和按酸型。阳离子聚氨醋乳液以N一烷基二醇作扩链剂,而阴离子聚氨酷乳液采用2, 2`一二经甲基丙酸(DMPA )、二氨基烷基碘酸盐等为扩链剂,非离子型聚氨酷乳液是在骨架上引入轻基、醚基、经甲基等非离子基团。离子型和非离子型聚氨酷分散体各有优点,可以互补。 水性聚氨酷的制备可分为启乳化法和外乳化法。外乳化法又称强制乳化法,即分子链中引入含有少量不足以自乳化的亲水性链段或基团,或完全不引入亲水性成分,需添加乳化剂才能得到乳液,此法制得的乳液粗糙不稳定,且性能不好。自乳化法又称内乳化法,指在聚氨酷链段中引入亲水性成分,所得聚合物无需乳化剂直接分散在水中而成水性聚氨酷。目前研究最多的是离子型自乳化法。根据合成工艺的不同,自乳化法又可分为预聚体法溶液法、熔融分散法、酮亚胺一酮连氮法和保护端基法。1.预聚体法。含端NCO的预聚体在不加或少加溶剂的情况下,直接在水中乳化,同时进行链增长以制备稳定的水性聚氨酷(水性聚氨酷一脉)。该法由于粘度的限制,适用于活性不高的脂肪和脂环族异氰酸醋o预聚体的分子量不能太高,这样势必导致预聚体中NCO基团含量高,乳化后形成的服键多、胶膜硬、缺乏柔软性,此法优点是不需回收大量溶剂。2.溶液法。在沸点较低且能与水混合的惰性溶剂(通常是丙酮)中,制得含亲水基团的高分子量的聚氨酷溶液。用水将该溶液稀释,先形成油包水的油相为连续相的乳液:然后再加入大量的水,发生相倒转,水变成连续相并形成分散液,最后减压脱溶剂得到高分子量的聚氨酷一脉分散液。该法操作简单,重复性好,但溶剂回收困难。适用于活性较高的芳香族异氰酸醋。3.熔融分散法。用氨或脉与离子体封端的异氰酸酷预聚体反应生成端脉基或端缩二脉聚氨酷预霉体,在一定外加剪切力的作用下,将该预聚体分散于水中,然后加入醛基衍生物,在一定条件下进行反应,生成大分子聚氨酉旨水乳液。-4.酮亚胺一酮连氮法。在乳化前,将潜在型胺加入聚氨酷离子体预聚物中。在乳化时,酮亚胺、酮连氮遇水分解,生成二胺或脐,同时借助氨基进行链增长。工艺过程中需借助于助溶剂的存在强力分散.5.保护端基法。先选择合适的封闭剂,将对水敏感的异氰酸酷的端NCO基团保护起来,使其失去活性,再加入扩链剂和交联剂制成乳液。应用时,通过加热,使NCO基团脱封,NCO基团与交联剂反应形成网络状结构的聚氨酷膜。常用的封端剂有酚类、醇类、酞胺类、肠类等。该方法使用方便,有可能最全面地发挥聚氨酷材料的特点。要解决的关键技术是降低解封温度,降低封闭剂的毒性,改善封闭剂对产品性能的影响。 来源:21世纪精细化工网
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