3 结果与讨论 3.1 力学性能的变化 图1是铜川煤含量不同的三种薄膜光照下拉伸强度的比较。图中7.5%、12.5%的薄膜在光照初期,拉伸强度变化波动,第一、二周期铜川煤粉在光照及热作用下发生自由基反应,生成大部分自由基,同时产生的自由基也进行交联聚合,但初期是以降解为主导反应,样品拉伸强度降低;之后,降解和交联达到平衡,第二、三周期,交联占主导反应,大量自由基聚合,生成的自由基及O3自由基与聚乙烯链发生交联,引入羰基,同时薄膜的刚性和强度增大,导致拉伸性又增强;随着光照的进行,在第三周期以后,降解控制了整个反应,薄膜的拉伸强度随光照时间的进行,逐渐下降。而17.5%的薄膜由于加入的铜川煤量大,第一周期到第二周期过程中,降解速度快,降解产生更多自由基,分解后的自由基迅速发生交联反应,呈现交联主导反应过程;第二周期以后,降解控制反应,其拉伸强度呈逐渐下降趋势。 图2是铜川煤含量不同的三种薄膜光照下断裂伸长率的比较。整个光照过程,断裂伸长率一直呈下降趋势,前三周期是薄膜的氧化诱导期,变化波动明显,其后趋近于水平下降,没有太大变化。 综合图1、2力学性能的比较,调整铜川煤含量,就可以改变聚乙烯薄膜的光热氧化诱导期,制备适合不同生长期的农用地膜。 3.2 红外光谱分析 图3是三种不同含量铜川煤的聚乙烯膜紫外光氧化过程的红外光谱。含铜川煤的聚乙烯膜在紫外光照过程中,使其高分子链上产生了一系列官能团。其中,红外谱峰在羰基区(1710~1720cm—1)和不和区(885~910cm—1)出现变化:出现酮基—C=O(1717cm—1)、醛基-CHO(1715cm—1)、醚键—C—O—C(1031cm—1)、乙烯基RC=CH2/RCH=CH2(908cm—1、910cm—1)。所以,可用羰基指数表示三种农膜光照过程的降解情况。 表1中三种不同含量铜川煤农膜的羰基指数表明,在光照72h后,三种薄膜中由于发生自由基引发反应,分子交联,在这个过程中引入羰基,说明铜川煤引发了聚乙烯的断链、交联和接枝,三种农膜的羰基指数都远大于8,已经进入脆变期,而且铜川煤在加入过程中,有一个适量点,羰基指数并不随煤含量的增大而增加,而是先增大后减小,含量为12.5%的农膜降解效果较好,同周期比其它两种薄膜降解较快。 4 结论 (1)降解和交联是一对相互牵制的反应过程,交替控制着反应。 (2)整个光照过程,断裂伸长率一直呈下降趋势,而拉伸强度变化波动明显;前三周期是薄膜的氧化诱导期,其后力学性能趋近于水平下降。 (3)光照期间,铜川煤引发了聚乙烯的断链、交联和接枝,这个过程中引入羰基,羰基指数并不随铜川煤加入量的增大而增加,而是有一个适量点,含量为12.5%的农膜降解效果较好。 (4)调整铜川煤含量,可以改变聚乙烯薄膜的光热氧化诱导期,制备出适合不同生长期的农用地膜。(沙保峰 杜荚利 周安宁 曲建林 童晓云)
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